肇庆城乡居民医保可以在广州使用。肇庆市医疗保障局发布官方消息称，自2023年7月21日起，肇庆市将全面实现省内异地就医普通门诊、门诊特定病种医疗费用联网直接结算。这意味着，肇庆市参保人到广州、深圳等大医院进行门诊就医，可以直接报销符合规定的普通门诊或特定病种门诊医疗费用，无需再垫资后回家乡办理结算。

但需要注意的是，具体的报销比例和流程可能因地区和具体政策而有所不同。因此，在使用前，建议先咨询当地医保部门或相关机构，以确保能够正确享受医保待遇。