它们的主要区别如下：

1.保障范围：平安少儿医疗险主要保障孩子生病或受伤时的医疗费用，包括住院费用、手术费用、药品费用等；而平安百万全保险则更全面，除了医疗保险外，还提供了意外伤害、重疾等多种保障。

2.保障金额：平安百万全保险的保障金额更高，可以满足家庭在各种情况下的需求。

3.保费：平安百万全保险的保费相对较高，需要根据个人需求和购买金额进行选择。

4.理赔流程：平安百万全保险的理赔流程相对较繁琐，需要提供更多的资料和证明文件。而平安少儿医疗险的理赔流程相对较简便。

5.其他附加功能：平安百万全保险还可以享受更多的附加功能，例如疾病绿色通道、快速理赔等。而平安少儿医疗险则没有这些功能。

综上所述，平安少儿医疗和平安少儿百万全保险在保障范围、保费、理赔流程等方面存在一定的差异。建议家长在为子女购买保险时，根据自己的需求和预算进行选择，以便获得更全面的保障。